智能手机秒变检测仪!新型荧光传感器突破高氯酸盐痕量监测难题
引言:水质安全新挑战,高氯酸盐成隐形威胁
近年来,随着火药、烟花等产业的快速发展,高氯酸盐(ClO₄⁻)作为关键成分被广泛使用。然而,这种化学物质因结构稳定、难以降解,可长期存在于水体中,并通过干扰人体碘吸收对甲状腺造成不可逆损伤。世界卫生组织(WHO)规定饮用水中高氯酸盐限值为70 μg/L,但传统检测方法成本高、耗时长,难以实现现场快速监测。如何精准捕捉水体中的“隐形杀手”?湖南大学团队在《Water Research》发表的最新研究给出了答案——一款基于智能手机的荧光传感平台,结合创新AIE探针,实现高氯酸盐痕量级(6.37 nM)快速检测。
技术亮点:侧链工程+AIE探针,破解检测难题
1. 探针设计:疏水与空间位阻的巧妙平衡
研究团队设计了一类苝基荧光探针(Per-4C6),通过侧链工程精准调控探针的疏水性和空间位阻效应:
苝基(Perylene)作为荧光核心,具有聚集诱导发光(AIE)特性,可在聚集状态下显著增强荧光信号。
烷基链(C6)作为识别基团,通过疏水作用与高氯酸盐结合,同时调节空间位阻,减少其他阴离子干扰。
吡啶基团通过静电作用锚定高氯酸盐,进一步提升选择性。
实验表明,Per-4C6探针对高氯酸盐的检测限低至6.37 nM,灵敏度是传统方法的数百倍,且可在2分钟内完成响应(图1)。
2. 智能手机平台:便携检测的“黑科技”
为实现现场快速检测,团队开发了一体化智能手机传感平台:
检测模块:内置365 nm LED光源、578 nm滤光片及3D打印遮光外壳,确保荧光信号精准激发与采集。
算法模块:通过MATLAB开发图像处理App(Smart Detect),将荧光强度转化为浓度数据,实时显示结果(图2)。
该平台操作简单,仅需20 μL探针溶液,单次检测成本不足0.5美元,且适用于自来水、河水、工业废水等多种复杂水体。
核心突破:为何Per-4C6探针如此高效?
通过分子动力学模拟(MD)与密度泛函理论(DFT)计算,团队揭示了探针性能背后的科学机制:
疏水-静电协同作用:高氯酸盐与探针通过远端疏水模式(结合能-17.34 kcal/mol)和静电-疏水复合模式(结合能-79.09 kcal/mol)结合,后者占比高达63.86%,是灵敏检测的关键。
空间位阻调控:C6烷基链长度既能增强疏水性,又避免过长链造成的空间阻碍,实现检测性能的“黄金平衡”(图3)。
应用前景:从实验室走向环境监测一线
研究团队在湖南某烟花厂废水、湘江水等真实水样中验证了平台可靠性:
回收率高达97.8%-106.9%,与离子色谱(IC)结果高度吻合。
可扩展性:通过调节烷基链长度,同系列探针(如Per-4C4、Per-4C9)还可检测硝酸盐(NO₃⁻)、硫氰酸盐(SCN⁻)等阴离子,为多污染物同步监测提供可能。
这项技术不仅为饮用水安全保驾护航,更在环境应急监测、工业废水治理等领域展现潜力。团队负责人周世清教授表示:“未来计划将平台集成至无人机或便携设备,实现水体污染的‘天-地’一体化监控。”
结语:科技赋能环保,守护每一滴水
高氯酸盐检测技术的突破,是AIE材料与智能传感跨界融合的典范。随着环保政策趋严,此类高效、低成本的监测方案将成为水质管理的“标配”。正如论文所述:“从分子设计到现场应用,我们正以科技创新回应可持续发展的全球命题。”
Fig. 1. 荧光探针工作流程示意图:探针合成和基于智能手机的传感平台。
Fig. 2. (a)AIE 探针中烷基链的精确调制以调节其对高氯酸盐敏感性的示意图。(b)在 365nm 紫外光下,Per - 4C1 - Per - 4C10 探针溶液(20μM)在加入高氯酸盐前后的荧光图像。(c)Per - 4C6 探针在有和没有高氯酸盐情况下的 DLS 分析。(d)加入高氯酸盐后 Per - 4C6 探针聚集体的 SEM 图像和(e)元素映射。(f)(1)烷基链和吡啶之间、(2)内部苯基和吡啶之间以及(3)苝核之间的二面角(灰色和彩色区域分别代表系统中有和没有高氯酸盐的模拟结果)。(g)Per - 4C1 - Per - 4C10 探针的水接触角以及高氯酸盐检测的检测限和灵敏度。
Fig. 3. (a)在 365nm 紫外光下,Per - 4C6 探针响应高氯酸盐(0 - 11mM)的荧光图像。(b)用于荧光激发的设备和带通滤波器,以及用于激发和捕获荧光探针图像的便携式检测模块的演示。(c)荧光分析软件的测量和校准界面。(d)Per - 4C6 探针对不同浓度高氯酸盐(0 - 13mM)的荧光响应。(e)通过传感平台(上)和分光光度计(下)测定的荧光强度增加值与高氯酸盐浓度之间的关系和标准曲线。(f)在存在 15 种干扰物质的情况下,Per - 4C6 探针对高氯酸盐的选择性,分别单独评估(i)和混合存在评估(ii)。标准偏差是从三次重复测量中获得的。
原文链接:https://doi.org/10.1016/j.watres.2025.123658
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