超低检测限、超快响应!新型荧光探针AIU引领铀酰离子检测新潮流
铀作为一种天然放射性元素,在核能领域和癌症放射治疗中有着重要应用。然而,其放射性以及化学毒性对人类健康和环境构成潜在威胁。铀在自然环境中主要以稳定的铀酰离子(UO₂²⁺)形式存在,且具有水溶性和易扩散性。因此,开发快速、有效的UO₂²⁺检测技术对于保障公共安全和环境保护至关重要。
一项关于新型三苯胺基荧光探针AIU的研究成果引起了广泛关注。该探针由江汉大学和长江师范学院的研究团队共同开发,专门用于检测水样和活细胞中的铀酰离子(UO₂²⁺),具有高选择性、低检测限(67纳摩尔)和快速响应时间(80秒)等显著优势。
研究内容
图 1 探针AIU的合成路线
图1展示了合成目标荧光探针AIU的路线。

图 2 探针AIU对UO₂的检测机制示意图
AIU以三苯胺为聚集诱导发光(AIE)单元,肟基为识别位点。在AIE性能测试中,AIU在纯有机溶剂里因分子内旋转导致能量损失,荧光发生猝灭。而加入水后,随着水含量从0增加到99%,其荧光强度逐渐增强,在水与有机溶剂比例为99%时达到最大值,约为纯有机溶液中的四倍。动态光散射(DLS)分析观察到此时形成平均尺寸约113.2nm的纳米颗粒,证实了聚集体的形成,抑制了分子内旋转,增强了荧光。

图 3 AIU与UO₂²⁺的荧光和吸收光谱
当AIU与UO₂²⁺作用时(图3a),加入UO₂²⁺后,溶液荧光明显猝灭,在365nm紫外灯激发下可看到明显蓝色荧光,荧光量子产率从0.23大幅降至0.04,吸收峰也从340nm移至345nm(图3b)。DLS分析显示,结合UO₂²⁺后纳米颗粒平均尺寸增大到约209.7nm,证明二者发生了螯合。

图 4 AIU与UO₂²⁺的时间依赖性、稳定性和选择性
时间响应和光稳定性实验(图4a、4b)表明,AIU检测UO₂²⁺极为迅速,当UO₂²⁺浓度为20pM时,响应时间仅80s;并且光稳定性良好,在300nm激发下连续照射1h,荧光强度仍能维持在95%。在选择性实验(图4c)中,向AIU溶液加入多种金属离子后,只有UO₂²⁺能显著降低其荧光强度,其他离子影响极小,竞争实验进一步验证了AIU在复杂环境中对UO₂²⁺的高选择性识别能力。滴定实验(图4d、4e)显示,AIU对UO₂²⁺定量检测能力优秀,检测限低至67nM,低于世界卫生组织规定的饮用水中UO₂²⁺最大允许浓度,其荧光猝灭常数也表明灵敏度很高。研究还通过理论计算和HPLC-MS分析,明确了AIU与UO₂²⁺以2:1的化学计量比络合。
细胞实验显示,AIU细胞毒性低,能有效检测活细胞内的UO₂²⁺。在实际水样检测中,AIU检测精准度高,平均误差小于2.5%,回收率在97%-103.67%之间。
新型荧光探针AIU的成功研发,为UO₂²⁺检测提供了创新方法,在环境监测、生物医学等领域具有广阔的应用前景,有望为解决铀污染问题发挥重要作用。
原文链接:https://doi.org/10.1016/j.dyepig.2024.112436
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